Forschungsprojekt  "Chemisches Tuning intra-molekularer Elektronen-Transfer-Zustände in metallorganischen Verbindungen"
Projektbeschreibung

Im Rahmen dieses Projektes werden die Eigenschaften von Platin(II)-Verbindungen untersucht, in denen nach optischer Anregung ein intra-molekularer Elektronen-Transfer über eine große räumliche Distanz erfolgt. Diese Verbindungen des Typs PtLL' weisen Ligand-zu-Ligand-Charge-Transfer-Übergänge auf, wenn als Elektronen-Donator L ein Dithiolat- und als Elektronen-Akztptor L' ein Diimin-Ligand gewählt werden. Darüber hinaus lassen sich durch Variation der Liganden die Energien der entsprechenden Übergänge (zu den LL'CT-Zuständen) über den weiten Bereich von ca. 8000 cm^-1 (1 eV) verschieben. Somit steht eine interessante neue Verbindungsklasse zur Verfügung, die sich auf Grund der optisch-induzierten Ladungstrennung für photo-katalytische Prozesse bzw. biomolekulare Elektronen-Transfer-Reaktionen (potentielle künstliche Photosynthese) einsetzen läßt. Bisher ist die Charakterisierung der entsprechenden Elektronenzustände in entscheidenden Punkten völlig unzureichend sowie strittig. So ist z. B. das Ausmaß der Beteiligung des Pt(II)-Zentralions an den Charge-Transfer-Zuständen ungeklärt, obwohl gerade diese Fragestellung von essentieller Bedeutung für die Ligand L-Ligand L'-Kopplung und damit die Stärke des Elektronen-Transfers ist. Auch das Ausmaß der Beteiligung der Donator- bzw. Akzeptor-Liganden am Transfer ist noch unklar. Ferner gibt es keine Informationen über die Größenordnung von Geometrieänderungen und der damit verbundenen Reorganisationsenergien auf Grund des Elektronen-Transfers. Die wichtigen Relaxiations-Prozesse sind nach optischer Anregung insbesondere zwischen den Triplett-Folgetermen (³LL'CT) bisher noch gar nicht andiskutiert worden. So ist es das Ziel dieses Vorhabens, derartige PtLL'-Verbindungen erstmals mit modernen Methoden der Laser- und Matrix-Isolations-Spektroskopie, und zwar bei tiefer Temperatur zu untersuchen. Diese Verfahren erlauben die Registrierung spektral hochaufgelöster und zeit-aufgelöster Spektren. Unter Verwendung dieser Informationen wird ein tiefer Einblick in die Struktur der Elektronen-Transfer-Terme ermöglicht. Die Analysen sollen für eine Serie von Platinkomplexen durchgeführt werden, um daraus Vorschläge zur Optimierung bestimmter Eigenschaften der Elektronen-Transfer-Terme im Sinne eines chemischen Tunings ableiten zu können.

Förderung durch die VW-Stiftung



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